水中VOCs在線監測檢測原理:VOCs進入汽化室后被即載氣帶入色譜柱,柱內含有液體或固體固定相,由于樣品中各組分的沸點、極性或吸附性能不同,每種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。
由于載氣的流動,使樣品組分在運動中進行反復多次的分配或吸附/解吸附,在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱,當組分流出色譜柱后,立即進入檢測器。
檢測器能夠將樣品組分轉變為電信號,電信號的大小與被測組分的量或濃度成正比,電信號被放大記錄形成氣相色譜圖。
大多數空氣中的揮發性有機物(VOCs)都是對人體有毒有害的物質,并能引起光化學污染和臭味等問題,因此高效靈敏的VOCs分析檢測方法越來越重要。本文對當前主要國家、地區及組織相關水中VOCs在線監測方法進行了一次盤點,供大家參考。
國外空氣中揮發性有機物的儀器方法主要為氣相色譜法和氣相色譜-質譜法。采樣方式主要為容器捕集法、固體吸附劑采樣法兩大類。吸附劑又分為活性炭、擔體(也稱載體)和熱脫附管等類。
1、美國環境保護署(EPA)方法
美國環境保護署(EPA)針對環境空氣中揮發性有機物匯編了標準方法體系《環境空氣中有毒有機物分析方法》(第二版,1999年)。
其中:
TO-1方法采用Tenax吸附劑采樣,GC/MS分析揮發性有機物,主要針對沸點在80~200℃的揮發性有機物;
TO-2方法采用碳分子篩吸附劑采樣,GC/MS分析揮發性有機物,主要針對碳分子數較少,沸點在-15~120℃的非極性、非活性揮發性有機物。
TO-14A采用罐采樣,氣相色譜法(或質譜法)測定環境空氣中揮發性有機物,主要針對常見的42種揮發性有機物,該方法前處理采用滲透膜除水,除水時會損失部分極性化合物,同時對罐的惰性處理要求不高。
TO-15采用罐采樣,氣相色譜-質譜法測定環境空氣中揮發性有機物,其目標化合物比較多,有97種,此方法降低了水溶性VOCss的損失。可分析大多數揮發性有機物。
TO-17采用吸附熱解析測定環境空氣中揮發性有機物。
美國材料與測試協會(ASTM)方法D5466(空氣中揮發性有機物的測定,罐采樣方法)于2007年進行了修訂,使用范圍是環境空氣、室內空氣和工作場所。
方法中樣品的除水方式有兩種:半滲透膜吸附、冷阱吸附后升溫解吸。方法明確規定,如果使用半滲透膜除水,水溶性或者極性化合物損失很大,只能分析表1中的化合物。如果用冷阱除水,則可分析表2中化合物,檢出限在0.10ppbv~1.01ppbv之間。
2、標準化組織(ISO)方法
標準化組織關于環境空氣中揮發性有機物分析測定有:ISO16017溶吸附管/熱解吸/氣相色譜儀法測定室內空氣、環境空氣和工作場所空氣中揮發性有機物、ISO16200-2001溶劑解吸/毛細管氣相色譜儀法測定工作場所空氣中揮發性有機物,目前還沒有罐采樣的標準方法。
3中國臺灣地區方法
中國臺灣于1998年開始實施NIEAA715.13B方法(空氣中揮發性有機化合物檢測方法-不銹鋼采樣筒/氣相色譜-質譜法),其與TO15方法比較接近。方法中將Nafion滲透膜作為可選配件,提醒其對極性化合物的可能影響,目標化合物有61種見表3,檢出限在0.09ppbv-0.31ppbv之間。
4國內相關分析方法研究
我國對環境空氣中揮發性有機物監測分析方法以吸附劑采樣,溶劑洗脫、氣相色譜分析為主,大都以單個組分分析,檢出限較高。